环己二醇-1,2-二缩水甘油醚,合成的最佳工艺条件为n(ECH):n(NaOH):n(环己二醇)=2.3:2.1:1,催化剂0.4%(相对环己二醇),70℃醚化4h,20℃闭环4h。产品收率85%,环氧值0.59eq/100g,无色,黏度20mPa·s(25℃),有机氯含量4×10-3eq/100g。 1,2-环己二醇,环氧氯丙烷;氢氧化钠,甲苯,催化剂,。
合成:将计量的环己醇、催化剂与甲苯加入三口瓶中,搅拌升温至醚化温度,用滴液漏斗缓慢滴加环氧氯丙烷,1h内滴完,保温反应一定时间。降温至闭环温度,加入计量1/6的氢氧化钠,以后每隔30min加1/6计量的氢氧化钠,直到加完后保温反应一段时间。所得混合物过滤,滤液用去离子水洗涤,分液,重复洗涤数次,至水相为中性,脱溶剂后得产品。
主要影响因素:反应物配比的影响 随着n(ECH):n(环己二醇)的增大,环氧值先增加,在比值为2.3:1时达到最大,然后急剧减小。因为在反应过程中,还有如低聚物的生成、ECH的开环(不能闭环)、ECH的脱卤等副反应,随ECH的浓度增加,主反应的速率增大,副反应发生的程度降低,产品环氧值增加。但是,当n(ECH):n(环己二醇)超过2.3:1时,由于存在过量的ECH,低聚物生成的概率增大、分子量增大,环氧值下降。由于ECH的量增加,参加反应的ECH增加,低聚物增加,收率增加,而且收率可以超过100%。催化剂用量的影响 选定n(ECH):n(环己二醇)为2.3:1,随催化剂浓度的增加,主反应速率增大,副反应发生的程度降低,产品环氧值提高,收率增加。但是,当催化剂浓度超过0.4%时,低聚物增加,收率虽有所增大,环氧值反而下降。醚化温度的影响 随醚化温度的升高,环氧值先增加后下降,收率增加。因为醚化温度越高,反应速率越大,达到平衡的时间越短。在70℃、4h醚化反应已达到平衡,环氧值达到最大。高于70℃,副反应发生的概率增加,低聚物增多,收率增大,环氧值下降。 爱游戏老版本下载
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