氨基树脂有脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂等，实际都是树脂单体的预聚物，聚合度很快，许多树脂实为原料的简单反应产物。脲醛树脂（UF）是由尿素和甲醛缩合而制成的，为主要含有单羟甲基脲和双羟甲基脲的混合树脂初缩物。初缩物中双羟甲基脲含量高（甲醛含量多）刚性增大、韧性变差。一般尿素和甲醛的分子比在1：（1.3~1.8），采用1:1.6就可获得较满意的结果。脲醛树脂预聚物为低分子化合物，能溶于水，在酸性介质中或高温下能进一步缩合为高分子树脂。为加速缩合反应，还要加入适量的催化剂。催化剂一般是所谓潜酸性物质如氯化铵、碱式氯化铝、硫酸铵、蚁酸铵、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、硝酸锌、氯化锌或氯化镁等，在高温下能离解出离子，促进缩合反应。原料组分的摩尔比，反应介质的pH，原料的质量及反应温度和反应时间都直接影响着胶黏剂的性能。尿素与甲醛的摩尔比值对产物性能的影响 尿素与甲醛的摩尔比值大于1时只能形成线型树脂，小于1才有可能形成二羟甲脲，以便固化树脂具有一定的交联程度。实际应用时脲醛摩尔比值至少要小于0.7，一般为0.52~0.57,此时产物的平均分子量为400左右。尿素与甲醛的摩尔比值越小，游离的羟甲基量越少，固化树脂的耐水性越好，树脂的固化速度越快，树脂稳定性越好，树脂中游离甲醛含量越低。无论聚合度如何，树脂的含固量大致相同，摩尔比值不同时，摩尔比值高的树脂比低的含固量高。反应介质pH的影响 在碱性介质中反应以加成反应生成羟基脲为主，在酸性介质中，反应以缩合反应生成脲基羟基脲。在碱性介质中，缩聚反应进行的比较慢，在酸性介质中，尤其是pH很低的情况下，缩聚反应相当快，控制不当有过早凝胶和固化的可能。原料质量的影响 尿素中硫酸盐含量高了，反应也升温过快，并使反应介质的pH降低的极限值更低，从而使反应液很快就失去透明性而变成乳白色，硫酸盐的含量过高还会降低树脂在贮存过程中的胶合强度，硫酸盐的含量不能高于0.01%。尿素中的缩二脲明显影响胶黏剂贮存中的粘接强度，应控制在0.8%以下。游离氨对树脂的物理化学性质影响最大，游离氨含量越高，胶液黏度增大越快（贮存稳定性降低），粘接强度也降低的越快，游离氨的含量不能大于0.015%。甲醛浓度增大反应加快，37%甲醛最快，30%甲醛很慢。甲醛溶液中的甲酸主要影响介质的pH，甲醛与羟甲基脲竞争而阻碍缩聚反应。这些极性小分子的存在还能影响固化树脂的耐水性。甲醛溶液中含有较多的铁质时，能加速甲醛氧化生成甲醛，并影响树脂的固化。反应温度的影响 脲醛树脂的缩聚反应温度一般控制在70~100℃，提高反应温度，在酸性介质中过高温度将使反应剧烈进行，是产品黏度过大，甚至出现凝胶。当然温度不能过低，否则，缩聚反应过慢会造成树脂聚合度低，黏度小，树脂固化慢，粘接强度低等不良后果。由于各阶段反应的热效应不同，对反应各阶段的温度都应严格控制。反应时间的影响 对于某一特定要求的脲醛树脂来说，反应进行的时间是特定的，一般为120~150min，反应时间过短，缩聚反应不完全，树脂含固量低，游离甲醛量高，胶层机械强度低，反应时间过长，树脂的聚合度高，分子量过大，黏度变大，水溶性变小，贮存稳定性下降。
缩聚次数的选择 通常采用二次缩聚，第一次加大甲醛的用量，以增大二羟甲基脲的产率，使其达到特定的含量，第二次则加入尿素，使之与过量的甲醛反应，加入尿素的量按总配方设计的尿素，甲醛摩尔比确定。用一次缩聚法时，需先用少量水或蒸汽将尿素溶解（稀释反应液），使反应慢慢进行以克服不利影响。但是比二次缩聚法的效果差，目前多采用三次甚至四次缩聚法。缩聚温度的选择 45℃一下形成的树脂外观、胶接件的机械强度不好，90℃以上形成的树脂为黏稠胶液，贮存中物分层现象，但是温度过高，会使反应失控，一般选择70~100℃。各反应阶段pH的选择 脲醛树脂的形成过程中，反应介质的pH有三种选择方式。第一种方式是在碱性介质中（pH=7~9）反应形成初期中间产物后，再转为弱酸性（pH=4.3~5.0）介质中反应进行到终点。第二种方式是在弱酸性介质（pH=4.5~5.0）中反应。第三种方式是现在强酸性介质（pH<3）中反应，再转为碱性介质中形成初期树脂。无论哪种方式均应在初期树脂形成后，将胶液调至中性或碱性条件下贮存，实际生产中多采用第一种方法。树脂液的浓缩 反应到达终点后，胶液的含固量比较低、黏度小、游离甲醛量高、树脂在贮存中有分层现象，如果采用延长缩聚时间，则虽可提高黏度与含固量，但是却降低了粘接质量，缩短了贮存期，因此工艺上常采用减压脱水浓缩来解决这个问题。
三聚氰胺树脂胶黏剂是由三聚氰胺树脂及其改性剂组成的，一般不需加入固化剂，而通过加热或常温固化。三聚氰胺甲醛树脂有三聚氰胺和甲醛缩聚而成，随反应物摩尔比不同产生不同产物。在弱碱性或中性介质中，三聚氰胺与甲醛按摩尔比1：（2~3）时则生成二羟甲基三聚氰胺和三羟甲基三聚氰胺。三羟甲基三聚氰胺初缩物溶于水，经浓缩干燥为白色固体后则难溶于水，需加热至80℃才能溶解。其稳定性差，在高温或微碱性介质中都易产生聚合反应，故不宜久存。在相同条件下若甲醇摩尔数为6~12，则生成六羟甲基三聚氰胺及其它缩聚物。生成的六羟甲基三聚氰胺树脂（HMM）的稳定性较高，在中性水溶液中可保持数天。生成羟甲基三聚氰胺，在酸性介质中脱水则生成二聚体羟甲基三聚氰胺，并可自身进一步没摩尔二聚体脱出mol甲醛；羟甲基三聚氰胺反应脱水生成二聚体，二聚体继续反应则形成体型结构的树脂交联物。三聚氰胺胶的特点是化学活性高，热稳定性好，耐沸水性，耐化学药品性和电绝缘性好，耐热性和耐水性优于酚醛树脂胶合脲醛树脂胶，但固化后三聚氰胺胶层脆性大，为固化的胶贮存期短，所以它很少单独使用，一般经改性使用。常用改性方法在三聚氰胺树脂合成过程中加入适量的对甲苯磺酰胺，所得树脂可用于塑料装饰板表层浸渍、贴合等，也可在三聚氰胺树脂合成过程中适当加入乙酸，而制的改性三聚氰胺-甲醛的胶黏剂。 爱游戏老版本下载
- m.liang3tian.com -(责任编辑：admin) |