用化学发分析环氧基的定量方法有很多研究报道，但有的试剂含有妨碍定量的官能基团，对溶剂的溶解度不同，因此属于物普遍性的方法。一般最常用的方法是在适当的溶剂中，使用过量的盐酸与环氧基作用，定量生成氯醇，将过量的盐酸用碱滴定法定量，氯离子用硝酸银溶液进行电位滴定。常用的溶剂油丙酮、无水醚、吡啶等。 有时不用盐酸，而用溴化氢酸、碘化钾与盐酸、过氯酸与季铵溴等为卤化剂，进行直接滴定。 此外，也有以盐酸滴定环氧基与亚硫酸钠反应生成氢氧化钠的方法，以乙酸滴定环氧基与硫代硫酸钠反应生成氢氧化钠的方法，以过碘酸将环氧基变为缩水甘油醇而滴定过量的过碘酸的方法等，但是其适用范围有限，不常适用。 下面介绍几种主要的方法。 ⑴盐酸-丙酮法 ①试剂 a.0.2mol/L盐酸-丙酮溶液：浓盐酸1.6mL与精致的丙酮100mL混合配制。 b.0.1mol/L氢氧化钠甲醇溶液。 c.0.1mol/L氢氧化钠标准溶液。 d.甲酚红指示剂：0.1g钠盐溶于50%乙醇100moL配制而成。 e.中性乙醇：将甲醇红指示剂1mL加于乙醇100mL中，用0.1mol/L的氢氧化钠甲醇溶液中和而成。 ②滴定方法 精确称取2~4mg的爱游戏老版本下载 试样，装入250mL密闭烧瓶中，用吸量管加0.2mol/L的盐酸-丙酮溶液25 mL，充分摇匀，使试样完全溶解，在室温下放置15min后，加入中性乙醇25mL，然后用0.1mol/L氢氧化钠标准溶液滴定过量的盐酸。 甲酚红指示剂在乙醇-丙酮溶液中，从粉红色先变成黄色，接着逐渐变为紫色为滴定终点。同样做一次空白试验。 ③计算法 EEW=1000W/F(B-S)
B S F ⑵溴化季铵盐直接定法 称取0.5~1.0g的爱游戏老版本下载 试样，溶于10mL氯仿（或丙酮、苯、氯化苯等）溶剂中，再加入10mL四乙基溴化铵试剂及4滴0.1%的结晶紫指示剂，用0.1mol/L高氯酸-冰醋酸标准溶液滴定至绿色为终点。 环氧当量按下式计算： EEW=1000W/NS W N S 滴定所消耗的高氯酸-冰醋酸标准溶液的体积，mL。 |
