鞋用胶黏剂发展历程

现代制鞋[ZhiXie]工业中，关键部位鞋底和鞋帮绝大多数以胶黏剂(可简称“胶”)连接，以实现制品美观轻质、舒适耐穿;且制作简便，可自动化和连续化操作。第二次世界大战初，以氯丁橡胶[XiangJiao]作制鞋[ZhiXie]胶黏剂，因性能欠佳，使用不广泛。l957年，拜耳公司推出快速结晶型氯丁橡胶[XiangJiao]后，因分子结构中含有高极性氯原子而赋予极性材料良好的胶粘性能，且因其快速结晶又提高了初粘性，使氯丁胶黏剂得以大量应用。后经几代人的改性，应用效果逐步提升，成为制鞋[ZhiXie]业的主导胶黏剂。

由于鞋材的不断更新，现多采用合成革、橡塑和软质聚氯乙烯(PVC)材料。以普通氯丁橡胶[XiangJiao]胶黏剂胶粘鞋靴，胶粘强度不高，经常开胶，已不能满足要求[YaoQiu]。20世纪70年代研发了接枝氯丁橡胶[XiangJiao]，提高鞋靴的胶粘性能和耐穿牢度。后又引入其他丙烯酸类单体和聚合物进行多元接枝共聚，使接枝氯丁橡胶[XiangJiao]的性能更能适应制鞋[ZhiXie]要求[YaoQiu]。但是，氯丁橡胶[XiangJiao]对增塑的PVC、充油量大的丁苯橡胶[XiangJiao]、含油或润滑脂量高的皮革、橡胶[XiangJiao]等鞋材的胶粘性能不够理想;且分子中所含的氯易水解释放出氯化氢，具有腐蚀和损害人体健康等弊端，因此阻碍了氯丁橡胶[XiangJiao]在现阶段鞋业中的应用。为了保证鞋靴质量以及降低环境污染和改善人身安全，欧美发达家已于20世纪80-90年代，逐步使其鞋用胶黏剂由氯丁橡胶[XiangJiao]向聚氨酯[JuAnZhi]转化。

溶剂型鞋用聚氨酯[JuAnZhi]胶黏剂虽具有很多优越性，但仍属易燃、易爆、对人体有毒害的化学品，鞋厂不安全事故时有发生。20世纪70年代，国外开展了水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi](WPU)鞋用胶的研发，基本以水为胶黏剂介质，当时因产品性能较差，加之政府环保法规要求[YaoQiu]不严，其研发进展缓慢。80年代仍处于试验阶段。90年代初，欧美政府环保法规日趋严厉，对鞋厂的总挥发性有机物(VOC)释放量开始控制，水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]的合成和应用工艺的研发力度增强，出现了如Bayer公司的DispercollU配以DesmodurD等系列产品，基本可满足运动鞋制作要求[YaoQiu]，且逐步进入工业化规模。据拜耳公司估计，1998年，全球鞋用水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]胶消费量有数百吨;2000年达5000吨;2001年已达万吨级，发展较快。

我国水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]鞋用胶技术进展

我国是鞋靴制作、消费和出口大国，但并不是制鞋[ZhiXie]强国，人均消费量也偏低。2007年产量为100多亿双，出口81.7亿双，其中绝大多数是胶粘鞋，基本采用溶剂型胶黏剂，年用胶量约30万吨。

我国鞋用胶黏剂的发展也经历了上述几个阶段，水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]鞋用胶的研发始于20世纪末，约有20多个单位从事合成工艺和应用研究工作。当时产品的固含量低，制鞋[ZhiXie]时水分挥发速度慢，上胶次数多，影响机械化生产工艺的实施;成本高，制约了制鞋[ZhiXie]业的广泛采用。但业内人上公认，水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]鞋用胶将是近年的发展方向。进入21世纪，研发工作开始活跃，目前已取得重大进展，有的已进入中试阶段。初期，水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]主要用于外资企业为国外名牌运动鞋加工，按国外公司的要求[YaoQiu]而制作。2000年这些代加工企业的水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]鞋用胶消耗量估计为2500-3000吨，2001年为4000吨，基本依赖于在大陆的台资企业。近年，每年我国代加工出口的四大名牌运动鞋所用的水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]胶高于2万吨，水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]原料需大量进口且价格不菲。

由于多种原因，我国水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]技术长期进展缓慢。21世纪，尤其是近几年，随着国际节能减排的呼声日益高涨，对出口鞋的环保指标要求[YaoQiu]日趋严格，加之国人环保意识逐步增强，国家制定了鞋用胶强制性标准：对苯、甲苯、二甲苯、总卤代烃、游离异氰酸酯、正己烷以及VOC等均有明确限量规定。有识之士意识到中国制鞋[ZhiXie]业必须从靠数量增长转移到靠提升质量、档次、创名牌、提高附加值的层面上，因此加快了高性能水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]鞋用胶的研究步伐。